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    PH計/酸度計/酸堿度儀的基本技術知識

    PH計/酸度計/酸堿度儀的基本技術知識

    什麽是PH?PH是拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強、壓力hydrogenium=氫),用來量度物質中氫離子的活性。這一活性直接關係到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學上是中性的,但不是沒有離子,即使化學純水也有微量被離解:嚴格地講,隻有在與水分子水合作用以前,氫核不是以自由態存在。

    H2O+H2O=H3O++ OHˉ

    由於水全氫離子(H3O)的濃度事與氫離子(H)濃度等同看待,上式可以簡化成下述常用的形式:

    H2O=H++OHˉ

    此處正的氫離子人們在化學中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。

    利用質量作用定律,對於純水的離解可以找到一平衡常數加以表示:

    K=

    H3O+·OH-
    ──────

    H2O



    由於水隻有極少量被離解,因此水的克分子濃度實際為一常數,並且有平衡常數K可求出水的離子積KW。

        KW=K×H2OKW=H3O+·OH=107·107=10mol/l(25℃)

    也就是說對於一升純水在25℃時存在107摩爾H3O+離子和107摩爾OHˉ離子。

    在中性溶液中,氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度都是107mol/l。如:

    假如有過量的氫離子H+,則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+遊離的物質。同樣,如果氫離子H+並使OHˉ離子遊離,那末溶液就是堿性的。所以,給出CH+值就足以表示溶液的特性,呈酸性堿性,為了免於用此克分子濃度負冥指數進行運算,生物學家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數值用對數代替,並定義為“pH值”。數學上定義pH值為氫離子濃度的常用對數負值。即

    因此,PH值是離子濃度以10為底的對數的負數:

    改變50m3的水的pH值,從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而,從pH6到pH7隻需要50L的漂白劑。

    測量PH值的方法很多,主要有化學分析法、試紙法、電位法。現主要介紹電位法測得PH值。

    電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個係統,它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成,其中一個半電池稱作測量電極,它的電位與特定的離子活度有關,如H+;另一個半電池為參比半電池,通常稱作參比電極,它一般是測量溶液相通,並且與測量儀表相連。

    例如,一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導線製成,在導線和溶液的界麵處,由於金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,形成離子的充電過程,並形成一定的電位差。失去電子的銀離子進溶液。當沒有施加外電流進行反充電,也就是說沒有電流的話,這一過程*終會達到一個平衡。在這種平衡狀態下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為**類電極。

    此電位的測量是相對一個電位與鹽溶液的成分無關的參比電極進行的。這種具有獨立電位的參比電極也被稱為**電極。對於此類電極,金屬導線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/AgCL),並且插入含有此種金屬鹽限離子的電解質溶液中。此時半電池電位或電極電位的大小取決於此種陰離子的活度。

    此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:

    E =

    E0+

    R·T
    ——

    ·1n aMe

    n·F



    式中:E—電位

    E0—電極的標準電壓

    R—氣體常數(8.31439焦耳/摩爾和℃)

    T—開氏**溫度(例:20℃=273+293開爾文)

    F—法拉弟常數(96493庫化/當量)

    n—被測離子的化合價(銀=1,氫=1)

    aMe—離子的活度

    標準氫電極是所有電位測量的參比點。標準氫電極是一根鉑絲,用電解的方法鍍(塗覆)上氯化鉑,並且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構成的。

    將此電極浸入在25℃時H3O+離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學中所有電位測量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極做為參比電極在實踐中很難實現,於是使用**類電極做為參比電極。其中*常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過溶解的AgCl對於氯離子濃度的變化起反應。

    此參比電極的電極電位通過飽和的kcl貯池(如:3mol/lkcl)來實現恒定。液體或凝膠形式的電解質溶液通過隔膜與被測溶液相連通。

    利用上述的電極組合—銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測量膠片衝洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進行氧化還原電位的測量。例如:某種金屬離子的氧化階段。

    *常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對於pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩衝溶液,pH值為7。存在於玻璃膜二麵的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導係統,



    如**電極,導出。PH複合電極和PH固態電極,如圖

    此電位差遵循能斯特公式:

    E=

    E0+

    R·T
    ——

    ·1naH3O+

    n·F



    E=59.16mv/25℃ perpH

    式中R和F為常數,n為化合價,每種離子都有其固定的值。對於氫離子來講n=1。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。

    對於每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/perpH變化。用pH值來表示則每1℃第1pH變化0.0033pH值。

    這也就是說:對於20~30℃之間和7pH左右的測量不需要對溫度變化進行補償;而對於溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。

    圖1:pH值一電位一離子濃度之間的關係

        0    1    2    3    4    5    6    7    8    9    10  11  12   13  14      OH離子

        14   13  12  11  10  9    8    7    6    5    4    3    2    1    0        H  離子

        0    1    2    3    4    5    6    7    8    9    10  11  12   13  14      pH

        +414.4•••• •• ••••+.59.20-59.2•••••••••••• •••• -414.4      mv/25℃

    從以上91手机看片對PH測量的原理進行了分析而得知91手机看片隻要用一台毫伏計即可把PH值顯示出來PH計,酸度計的分類:

    人們根據生產與生活的需要,科學地研究生產了許多型號的PH,度計:

    按測量精度上可分0.2PH,度計、0.1PH,度計、0.01PH,度計或更高精度PH,度計

    按儀器體積上分有筆式PH,度計(迷你型PH,度計)、便攜式PH,度計、台式PH,度計還有在線連續監控測量的在線式PH,度計。

    根據使用的要求:

    筆式PH,度計(迷你型PH,度計)與便攜式PH,度計一般是檢測人員帶到現場檢測使用。

    選擇PH,度計的精度級別是根據用戶測量所需的精度決定,而後根據用戶方便使用而選擇各式形狀的PH,度計。

    PH計的安裝方式圖:

    ( )1. 側壁安裝   ( ) 2. 頂部法蘭式安裝()3.管道安裝

    ( )4. 頂插式安裝 ()5.沉入式安裝     ( )6. 流通式安裝


     
    pH測量的基本原理
    用於確定化學反應過程的*熟悉*古老的零電流測量方法恐怕就是PH測量。
    什麽是pH,對於PH測量應該知道些什麽?
    一般來講,pH測量就是用來確定某種溶液的酸堿度。
    在水中加入酸,水的酸度便會提高,而PH值降低。在水中加入堿,水的堿度便會提高,而PH值是用來表示酸堿度的單位。
    當91手机看片講牛奶是“涼”的或酸是“弱”的時,並不是確定表示事物的狀況,這是因為91手机看片沒有說出測量單位和測量值。而當91手机看片講牛奶的溫度是10℃,則是一個確切的概念。同樣的當91手机看片講弱酸的pH值為5.2,這也是一個確切的概念。
    世界上有各種各樣具有不同酸堿強度的酸和堿。例如:鹽酸就是一種很強的酸,而硼酸則很弱(可以用來衝洗眼睛和傷口)。
    決定酸的強弱程度,主要看氫離子在溶液中離解的多少。強酸中氫離子離解的很廣泛,弱酸中則離解的很少。
    鹽酸之所以成為強酸,是因為氯使氫離子幾乎完全離解了出來。
    硼酸之所以是弱酸,是因為隻有很少氫離子離解出來。
    即使化學純水也有微量被離解:嚴格地講,隻有在與水分子水合作以前,氫核不是以自由態存在。
    H2O+H2O=H3O+OH
    由於水合氫離子(H3O)的濃度可與氫離子(H)濃度等同看待,上式可以簡化成下述常用的形式:
          H2O=H++OH
    此處正的氫離子人們在化學中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。
    利用質量作用定律,對於純水的離解可以找到一平衡常數加以表示:
           
    K=
    H3O+·OH
    H2O
    由於水隻有極少量被離解,因此水的克分子濃度實際上為一常數,並且有平衡常數K可求出水的離子積KW。
    KW=K×H2O KW =H3O+·OH=10-7·10-7=10mol/l(25℃)
    也就是說,對於一升純水在25℃時存在10-7摩爾H3O離子和10-7摩爾OH離子。
    為了免於用此克分子濃度負冥指數進行運算,生物學家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數值用對數代替,並定義為“pH值”。數學上定義pH值為氫離子濃度的常用對數的負值。即:
                 pH=-logH+
    嚴格地講,此公式忽略了氫離子(H+)和氫氧根離子(OH)的交互作用,因為在離子間,電場力的作用使得離子的活動性明顯降低了。也就是說:氫離子的起作用的濃度(即活度)還與被溶解的所有其他的離子有關。
    例如:當氫離子濃度為10-1摩爾/1時,理論上pH值應為1.0,而91手机看片隻測得pH值為1.08。這就說明度係數f≠1,而是0.823。
    也就是說,pH值的確切定義應為:pH
    測量溶液的溫度係數:
    由於離子積對溫度的依賴性很強,純水的中性點便有如下的分布:
    0℃                         =                        pH
    25℃                        =                      pH
    75℃                       =                        pH
    100℃                     =                        pH
    酸和堿是用水稀釋的,也肯定會有上述的pH值依賴於溫度的情況。
    對於強酸,水的自我離解的影響為零,pH值就隻由酸的離解來決定:
    0℃時             25℃時    50℃時
    0.001nHCL              3.00pH         3.00pH             3.00pH
    0.1n  HCL              1.08pH         1.08pH             1.08pH
         對於堿溶液,上述影響就很大了。由於此時氫離子的活度減少,同時水的自我離解占有優勢。
                                    0℃時                25℃時     50℃時
    0.001nNAOH             11.94pH        11.00pH         10.26pH
    飽和石灰水             ┄┄           12.4 pH            11.68pH
          對於實際來講,有以下幾點結論:
         對於過程控製的PH值,必須同時知道溶液的溫度特性;隻有在被測介質處於相同溫度的情況下才能對其PH值進行比較。
    如何進行PH值的測量
         幾乎每個人都知道利用石蕊試紙或隨PH值的不同改變顏色的特性進行測量的方法。例如:石蕊試紙在酸溶液中變成深紅或淺紅色,而在堿溶液中則變成深蘭或淺蘭色。
         但是這種方法在弱緩衝液中,或含有金屬離子的溶液或者有機合物溶液中會出現明顯的誤差(≤2PH值)。
         為了得到準確和可重現的pH值,就要使用電位分析法來進行pH值測量。
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